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微通道反應(yīng)器工藝技術(shù)研究

時間:2022-11-11 11:56:09

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微通道反應(yīng)器工藝技術(shù)研究

隨著現(xiàn)代科技的迅速進步和各行業(yè)的迅猛發(fā)展,在20世紀90年代,微化工技術(shù)這一多學科交叉的科技前沿領(lǐng)域開始萌芽,并在這幾十年中迅速發(fā)展。時至今日,這一技術(shù)在國內(nèi)外化工領(lǐng)域有很大的發(fā)展,對比傳統(tǒng)工藝,微反應(yīng)器技術(shù)在多個學科中都體現(xiàn)出它特有的優(yōu)勢[1-5]。21世紀的化學工程技術(shù)始終圍繞著安全、綠色、高效這類方向發(fā)展,正因如此,微化工技術(shù)領(lǐng)域吸引了國內(nèi)外的廣泛關(guān)注,而在微化工技術(shù)中,微反應(yīng)器是其中的核心之一。微化工工程主要通過微結(jié)構(gòu)單元使反應(yīng)空間限制在微尺度的范圍(10~500μm)[6],從而使得整個化學反應(yīng)過程的安全性、高效性有明顯的提高,也更加的綠色環(huán)保。

1比較傳統(tǒng)釜式反應(yīng)器與微通道反應(yīng)器

1.1傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器

目前,傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器作為常見的反應(yīng)器,廣泛應(yīng)用在化工工業(yè)的各個領(lǐng)域。其具有溫度和壓力的適用范圍大、適應(yīng)能力強、易于控制和操作等特點[7]。但相對地,它也具有在裝、填料等輔助操作時的耗時較長、輔助操作過程會造成過程不連續(xù)、產(chǎn)品質(zhì)量難以穩(wěn)定[2]、換熱面積小從而導致對強放熱反應(yīng)的控制能力較低等特點,通常用于操作條件比較緩和的反應(yīng)。

1.2微通道反應(yīng)器

微反應(yīng)器、微混合器、微換熱器、微控制器等微通道化工設(shè)備通稱為“微通道反應(yīng)器”,也可以簡稱它為“微反應(yīng)器”[5]。作為微化工技術(shù)的核心,微反應(yīng)器則是一類“超高效”的化工設(shè)備[8],它是將傳統(tǒng)的反應(yīng)器縮小,以微單元為核心,使用微加工技術(shù)等技術(shù)集成[9],使得其內(nèi)部的流體的流動狀態(tài)發(fā)生改變,有效地減少了流體的分散尺度,稱這種特殊的流體為“微流體”[1,3]。微通道反應(yīng)器具有傳質(zhì)及傳熱的速率快、反應(yīng)時間較短且連續(xù)性較強、安全性能有保障、集成度較高、可控性較強、占用體積較小、抗干擾能力強等優(yōu)點[2-3,10-12],且更加綠色環(huán)保。因此,相對于傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器,微通道反應(yīng)器具有其特有的優(yōu)勢。

2微通道反應(yīng)器的應(yīng)用進展

2.1對反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間和物料的精準把控

2.1.1精準控制反應(yīng)溫度

由于大多數(shù)的化工生產(chǎn)過程都有強放熱情況的發(fā)生,比起傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器對于強放熱反應(yīng)的控制能力較低的不足,微反應(yīng)器可以很好地彌補這一點。由于其反應(yīng)器通道的反應(yīng)尺寸很小,比表面積就變得很大了[15-16],使得在熱量傳遞的過程中,溫度梯度變大,推動力變大,使得傳熱效率變大[5,8-9,13-14],使得它在瞬間大量放熱的反應(yīng)過程中也能很快地將熱量傳遞出去,從而精準地控制了反應(yīng)溫度。利用微通道反應(yīng)器可以很大程度地對傳遞過程產(chǎn)生強化作用,極大地避免了局部過熱、濃度差異大等異常情況,有效地抑制了不利狀況的發(fā)生[18]。

2.1.2精準控制反應(yīng)時間

得益于微通道反應(yīng)器內(nèi)流體的流動狀態(tài),層流流動大量地減少了流動阻力,能更容易地描述反應(yīng)的狀態(tài)并進行模擬[3-4]。由于比表面積很大,大大減少了反應(yīng)時間。并且微通道反應(yīng)器采用的是連續(xù)流動的物料參與反應(yīng)的方式[5],這樣做的好處在于避免了傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器在裝、填料等輔助操作時耗時較長、反應(yīng)過程不連續(xù)使得產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定等問題,大大節(jié)省了時間,精準地控制了物料的停留和反應(yīng)的時間[8],同時還能有效地減少由于反應(yīng)時間過長造成生成副反應(yīng)的量增多從而降低產(chǎn)品的質(zhì)量[5,11,13-14]。
2.1.3精準把控物料的配比

相較于傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器無法避免地在快速反應(yīng)中配比物料時出現(xiàn)局部過量、攪拌不均勻、產(chǎn)生副產(chǎn)物等問題[5],微通道反應(yīng)器由于其自身管道尺寸極小(微尺度范圍內(nèi)),從而大大提高了物料的混合程度,且降低了混合所消耗的時間,極大程度上提高了產(chǎn)品的質(zhì)量。

2.2微反應(yīng)器的并行放大

傳統(tǒng)的反應(yīng)器由于“三傳”的影響,通常需要經(jīng)過“小試→中試→放大生產(chǎn)”[8,18]這一系列過程,從而使生產(chǎn)工藝達到原有的反應(yīng)條件。而與之相比,微反應(yīng)器的并行放大過程具有優(yōu)良的單一通道在“三傳”狀態(tài)下的重現(xiàn)性和在多個通道并行狀態(tài)下的魯棒性[10,18],因此,在放大過程中可以跳過中試,直接放大生產(chǎn),不改變小試的實驗條件,僅需要增加并行管數(shù),即可達到工業(yè)放大要求[1-2,4,10-11,18],過程中省去了大量的時間成本和經(jīng)濟成本,極大地縮短了產(chǎn)品的研發(fā)周期。

2.3微反應(yīng)器的高度集成特性

微反應(yīng)器結(jié)合了多種趨于成熟的微化工技術(shù)集合在一塊反應(yīng)芯片中,依靠這一單一的芯片進行多種操作,這樣做的好處是不僅將復雜的操作集中在同一芯片中,使得多種操作在同一區(qū)域完成,方便監(jiān)測和操作,并且在提高反應(yīng)速度的同時還節(jié)約了成本[18-20,24]。2.4具有良好的安全性和可控性在化工過程中,最重要的一個指標就是安全性。微通道反應(yīng)器很好地滿足了這一要求。由于其采用連續(xù)流動的方式進行反應(yīng),因此可以很大程度地減少反應(yīng)器中停留大量化學品造成危險,降低了危害程度[11]。由于微反應(yīng)器的反應(yīng)尺度都是微米級或亞微米級的,其混合過程在微結(jié)構(gòu)中完成,避免了傳統(tǒng)反應(yīng)器的攪拌過程,因此反應(yīng)過程更加溫和可控,也更為均一[3-5]。

2.5反應(yīng)過程清潔、綠色、環(huán)保

結(jié)合我國國情和政策要求,如“雙碳”等政策的出臺,對于化工過程的清潔、綠色、環(huán)保要求越來越高,微反應(yīng)器技術(shù)對化工過程綠色化和可持續(xù)化的貢獻越來越明顯。相較傳統(tǒng)的化工過程,微反應(yīng)器有著副產(chǎn)物少、產(chǎn)能高、耗能小的優(yōu)勢。微尺度使得反應(yīng)過程對物料的消耗量是微量級的,與之對應(yīng)的產(chǎn)物也是微量的,其對環(huán)境和操作人員的危害程度也非常的低[21-23]。因此,微反應(yīng)器技術(shù)必將在化工行業(yè)中大放異彩。

3微通道反應(yīng)器發(fā)展過程中存在的問題

3.1微通道反應(yīng)器適用范圍具有一定的局限性

3.1.1對物料的流動性有一定的要求

微反應(yīng)器對物料的流動性有一定的要求,如果流體的黏度較大或者固體的顆粒過大,很可能造成微通道堵塞,并且清理殘留物料時難度相比傳統(tǒng)反應(yīng)器提高了很多。所以在選用的物料中存在此類物質(zhì)的時候,需要謹慎使用微反應(yīng)器進行化工過程[24-26]。

3.1.2對于物料反應(yīng)的速度有一定的要求微通道反應(yīng)器的優(yōu)勢就是在于對于需要嚴格配比的快速反應(yīng)過程有很好的控制作用,它能夠快速的將物料混合均勻促使其反應(yīng)均勻且穩(wěn)定,但同樣地,對于反應(yīng)較慢的化工過程來說,在微通道反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)時間要比傳統(tǒng)的反應(yīng)器時長短很多,就很可能造成反應(yīng)不充分的情況,所以對于較慢的化學反應(yīng)在選擇微通道反應(yīng)器時也需要謹慎[24]。

3.1.3微反應(yīng)器設(shè)備復雜且價格比較昂貴

比較傳統(tǒng)的反應(yīng)器,微反應(yīng)器高度集成,這樣就導致了它在增強監(jiān)測能力的同時增加了其操作難度,控制變得更為復雜。且由于尺度小,就導致了處理能力比傳統(tǒng)反應(yīng)器小很多,而原本的微反應(yīng)器設(shè)備的價格和維護成本就較為高昂,所以就目前而言,微反應(yīng)器所需要的生產(chǎn)成本相對較高[25]。3.1.4國內(nèi)人才缺乏及政策不完善由于微化工技術(shù)相較于傳統(tǒng)意義上的化工技術(shù)來說屬于新技術(shù),微化工技術(shù)普及程度低,相關(guān)產(chǎn)品政策不完善,使得產(chǎn)出的產(chǎn)品質(zhì)量參差不齊,缺乏相關(guān)專業(yè)人才,新技術(shù)理論儲備不夠完善,這些均亟待解決[27]。

4微通道反應(yīng)器的發(fā)展前景及未來展望

4.1國內(nèi)外微反應(yīng)器應(yīng)用實例

BLAUTH等以Sabatier反應(yīng)為例,利用PDE約束優(yōu)化技術(shù)對一個化學微通道反應(yīng)器進行優(yōu)化。模擬微通道內(nèi)的化學反應(yīng)流動,引入三維和一維模型,解決了參數(shù)識別問題,最后提出了兩個對微反應(yīng)器收率優(yōu)化的問題,考慮用壁溫和入口氣速作為優(yōu)化變量,使用目標函數(shù)來最大化反應(yīng)器中的流速,并通過狀態(tài)約束來保證產(chǎn)品的質(zhì)量[28]。LI等采用兩種具有鉑箔催化劑的(深度200μm,寬度5.0mm,長度40.0mm)微型反應(yīng)器,采用小波變換方法,在時域和頻域分析了反應(yīng)物流量和針翅結(jié)構(gòu)對流動不穩(wěn)定性的影響,使得在5mL·h-1反應(yīng)物流速下,H2O2分解達到了59.0%的轉(zhuǎn)化率。這一轉(zhuǎn)化率比氫氣分解的轉(zhuǎn)化率高出了300%[29]。王曉東等通過使用碳化硅材質(zhì)的微反應(yīng)器,以2,4-二甲基苯酚、硝酸、二氯乙烷為原料,研究了硝酸質(zhì)量分數(shù)等多種參數(shù)對化學反應(yīng)的影響,找到了在此材質(zhì)的反應(yīng)器中生成2,4-二甲基-6-硝基苯酚最佳的工藝條件,使其在生產(chǎn)過程中的傳熱效率、生產(chǎn)能力均大幅提高[30]。徐一鳴等以直鏈烷基苯為原料,通過考察磺化溫度、原料摩爾比以及磺化劑濃度等工藝參數(shù)對產(chǎn)物的影響與純十六烷基苯磺化規(guī)律進行對比,找到了最佳的工藝參數(shù)條件。同時,設(shè)計并搭建了微反應(yīng)器小試平臺,實現(xiàn)了連續(xù)合成混合烷基苯磺酸鹽,大大提高了產(chǎn)品收率,為該工藝的工業(yè)應(yīng)用提供了技術(shù)支持[31]。

4.2未來展望

雖然相較于國外,國內(nèi)微化工技術(shù)起步較晚,但是通過近年來的專利文獻等可以看到,我國的微化工技術(shù)正在迅猛發(fā)展[32]。相信在不久的將來,國內(nèi)微化工技術(shù)不斷優(yōu)化升級,一定可以在國內(nèi)的化工生產(chǎn)過程中占據(jù)一席之地。

參考文獻:

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作者:易春輝 王進 宋士龍 沈祖東 姜雯雯 代婷婷 單位:西安石油大學

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